TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。! n+ ~4 X/ j% E( ]% t
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。7 h$ q3 ^4 r& ~9 G0 p
总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
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- _5 B7 r; S. B1 D* m8 k但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
- i: D2 }7 I% E. C: q0 q% \做成茂钠。+ r6 Z+ f# ?2 L! z: D! F
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。) @0 J) C& O4 @1 b
- ]1 j, }/ g6 E9 @9 U1 x0 \可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做? e; _9 _: H0 Z. S {$ A# A3 M
不过没多久,他就知道为毛没人做了。* ]% H# e/ |% A
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我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。
% I- s5 r- D3 Q, m4 T* g前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。4 Q+ T6 v5 K* `9 j: n! Y
啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
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扯远了,书归正传。
) F, t* L; [( A: |! f之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
Y( F& ~) g; l' e, F& c% u1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。
% K! ^& R+ Z# S7 t2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
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' ^/ Q- i9 w3 c5 }结果还怕什么来什么。1 w$ z8 v4 n3 s8 H. v8 Z
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环戊二烯也买不着。
+ W; |. w4 G' c7 t读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。( ?3 u/ F: _8 A1 B" G9 e
这里你们真的错怪宝宝了。
$ e; B9 T/ H# f1 V叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
4 z" s2 m1 Y" z% F. U所以才配成戊烷溶液卖溶液。
s, k2 M' I7 _& J8 A1 ^! P, j环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。+ _& `8 h9 n' m# O2 x# q
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
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咦?是不是有点眼熟?5 l) ~% l) b& t( p- |, [3 q% }
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
& c) d: M Z! l& q/ U8 c: ?. N又扯远了。/ _1 t8 J5 N4 |8 v6 a1 H, f
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三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。* s. D. F$ ~1 e
蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
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那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。8 ?. s! P3 [. ^' ~
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。' p% t. _: h [; m
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?2 @+ b3 S/ q" S$ `# K! g* b
首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。
4 d" I( Y' D8 H1 a3 J其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。& }5 S4 P# p$ _
所以我和课题负责人才都没有特别重视。
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当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。
3 n1 r. F2 h( _李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
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9 @; H/ Z% |4 Z0 e因为金属钠反应本身就很危险。
* J! p3 p' o8 }* q# Q- {0 k& h所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。
: j# z2 G( o+ g: d" [这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
7 x# B4 {- S5 k) ?( H但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。. O3 D% o: v* e+ [
) d6 C, a) r5 h8 c! g5 Q; H# E9 H在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
6 i% O [6 q6 u& E- c+ l" {3 K用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!
; {8 r3 z) e' r9 Y7 @' |; [6 t& Y9 I8 Y因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。2 [3 g! s0 c5 ?, h( D
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。% |& G9 ^( s& s- i! {1 k* n- w
1 W3 D6 C( r) Y& ?3 X" F C6 ~/ {0 `% Q我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!# R- N w0 h4 `+ P# c9 s
半死不活的在那里烧。, r; P* T, J' c& c$ B8 O. }, ]
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好了言归正传。
: P* [- {0 b& v) b9 R! w+ L7 S1 u有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。. I8 j! }7 C3 A0 k9 q
不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!# j, U- K. }4 y+ Q, n# A/ b
体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
; F1 p6 H# O0 }* D4 C' |6 C0 n跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
8 z/ l+ c- `' v9 |4 [# B f9 o让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。0 j& J3 i8 [% R
! Q: z1 N$ w6 J4 D) i T; K/ L化学的迷人之处就在于此~~~$ `( T' J3 f/ ^( g, b+ E$ E5 `
1 w' n5 [- b- u2 ~但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
7 h3 d6 n% p0 r- P w" u但是那天,液面是平的。
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3 l" y, H& k2 ~7 U1 c/ c7 Q. g我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。4 }- Q* X2 {) t: V3 D
出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。! i2 v, U$ O( S/ `: G
搅拌没有停。6 _) o9 o; ]* ^9 N, m; B1 {2 I
但是作用不明显。6 M: N F7 G+ I h% f
温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。2 d0 k4 V) Z5 O7 k9 o: S0 l6 U- e
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
9 Y' k0 ^" [% c% j7 V% O9 P( s: V喷料就随它去喷吧。4 M7 y5 K/ w$ W! p3 C
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但是已经来不及了。2 R% C$ j7 O5 O; \7 L3 j: B# `) x
我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。0 L* h2 `0 W# I7 T1 N
红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。; v7 ~+ P4 b- A& I9 w4 m E1 \
几乎是瞬间,火就着起来了。
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差点烧到我的手。" b, _) r- f9 E5 J, s( q/ |/ x& E
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。( R/ i$ X" F7 q7 |8 D
有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。3 R4 L; h; U/ n
瓶子里你肯定没辙。$ W7 x( Q) m) D$ x9 y# ^5 B
& F* D% ^" [. |7 K$ I$ r* G0 F: [9 v这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。5 w& H3 J$ C& m) F; e( o/ M
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。3 C- t6 H8 z6 G+ X
化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。2 a( [) w/ \; z1 g
很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
6 n- h# Y. d: X. B: M9 x e g这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!: s8 Z, }2 h( Z# k9 o. r( B
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但事实证明,麻痹我的确想多了~!0 o) u$ b M( h, h+ F% o( j @
二氧化碳灭火器没个鸟用啊!
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!3 V/ D. |+ }& u1 h; S* t ?
这时候我真急了。. q% l6 G' |* e/ ?: P
拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。* v/ L, d/ t% y0 {. u# Y- V
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所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。6 k0 \- l |0 c" {
在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。5 n3 `" I$ p! ~1 G2 e, H+ |
碎玻璃蹦出老远。) k, o' ^$ t) |! a, }
如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。 W9 {- |5 ~2 V3 L8 _( Y' t
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爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
( P0 e" G) P E0 i1 K9 Z周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。
( O& _/ b! z) B0 Y/ Q有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。2 P5 n0 C$ f8 P- G! e# B1 B
0 y; U, V1 y0 Z$ v干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。; ~- [3 p. X Y3 t6 L3 y& ~* g& u
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。' z& l2 | r9 u2 \+ P6 m$ a
这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。3 P3 O& Y$ Z/ |% S: f# f9 j) E# H
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但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。3 F# D. _; P, f
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。
' K0 ^8 v7 `- _4 S" p4 Y1 r1 V4 V而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。: A8 z9 Q9 Z+ R4 H7 G3 }6 M( }
但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
" w8 A; ~3 w/ _+ `0 l3 e都可以说没有错误的行为。
. }; g4 N2 o* x+ n+ o0 E6 A做到了将损失降到最小。) p1 W4 W7 D, a8 W( B9 U
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这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。+ ~! G: v8 Q; U/ ^
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从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。 y8 l8 x9 u i9 s
损失比较小。
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所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
3 X9 N. ~" h8 t- M0 ^因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。8 d* K% k) n# m' q, c
懂行的都很明白。 S0 R4 p# n# N6 K' R
x/ h/ W$ E! m% d+ }- T, }) W但我还是毅然决然的辞职了。
; ]0 e4 ~5 o1 s i4 w4 k9 C4 M而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。. W) D( O5 ^/ y4 x* t$ h8 k
尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。, q; O% f4 {9 l+ j. E5 u2 o
大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。; h5 O7 I' d& O( j
小公司小作坊,实在不是就业的首选。- V* e) K" f; I4 b, W; M
' O" a+ _7 [1 d' w9 F9 `! B; r张弛有度,大事中间穿插小事。7 H- A" F' @2 T/ @8 ?, a% I
接下来就是几件小事。
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9 k; P4 P5 i$ I; ?: {6 X. r土鳖抗铁牛。
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