TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。* X' y9 S/ l |; Y
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
/ ?+ c5 [( _8 N: D+ L; j8 x总之一句话,卖的比较贵,供不应求。, M. {8 F5 k3 o7 {% c4 l
. |4 k9 h7 u8 g! N但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
2 `. v( P( n( K! {( h' s! c做成茂钠。- N+ y- ]6 v9 S
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。 K/ p* i! C! i- D# B- |- G8 [
4 n2 c q3 P0 g% n3 W$ D' L可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?% |2 _1 s" D) x) r/ I5 Z
不过没多久,他就知道为毛没人做了。4 e$ P4 n" `5 O
" W: T, [0 B1 P1 {我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。
" R+ Z$ k0 _$ v6 ?& m. G) y; F前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。 S8 n! m5 ~( f2 T* t( h
啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~$ P$ B3 ]$ F, u" T5 x- x0 U
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扯远了,书归正传。
& F4 M8 O8 S+ q! E, d+ O% h3 j之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
1 y/ y! V; m5 H; z( r! U1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。0 T4 g$ ^( l2 O& p
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。" d1 g9 Q0 q- J7 w( m; h8 a* a
3 o8 h" E w v$ p5 y( ?. e7 x结果还怕什么来什么。7 W9 _$ l) w) t7 k
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环戊二烯也买不着。5 P1 n4 L0 ]) t5 i7 V) B
读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。4 w9 Y2 l B+ ]
这里你们真的错怪宝宝了。/ ?/ V* U' l- \! X2 f
叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
/ B: y% \& o3 G' U9 Z所以才配成戊烷溶液卖溶液。
P8 M- m' x' {* y% O环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。* H, y: C1 z: }, q, u) p9 y
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
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咦?是不是有点眼熟?
7 k3 k- ~3 z' C; H, P. h6 O3 ~" a. g三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。/ N& C4 y7 r8 |+ n7 L0 Q
又扯远了。
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三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。9 j* K9 V+ M) H
蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。" X4 F' g% Y' @3 m3 a# ^/ P6 J3 a
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那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。) z. R; }5 w, o4 C5 \
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。( W) B7 z- c6 h: o
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?6 X5 U1 V ]$ U: d3 V$ a
首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。, }2 X( N- C6 a* H3 v
其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
9 p) e3 p f' b1 }所以我和课题负责人才都没有特别重视。
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当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。
8 g. r# h+ e& @; z' M8 ?0 X李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
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' [: o# P4 X; v1 `2 {因为金属钠反应本身就很危险。
" U+ X- _. k$ x; k5 O6 J所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。
4 _6 o: h2 R, j3 R这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。9 ?- K2 h; J) B% L/ ?6 b7 p1 {5 ]
但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
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: T) A% V: s- r, H, S在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
( G: r9 F5 }9 b4 y7 J$ |用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!% k( p: u: V$ G
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
) y3 O/ v. Z6 {! N L2 |$ @而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。 @4 o8 n5 _. a% P
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我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!
1 p2 u% D4 ~% i- r半死不活的在那里烧。
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好了言归正传。* y! ~' S' |9 @9 s5 [/ ?
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。, G7 U5 H2 |' Y7 y9 K6 ~+ F
不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!
4 c3 S5 w4 j& H0 z! W& M$ N- y& d体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。 y+ m& |: L. ?" v4 d4 G( r- b
跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。5 x" B' ^; p4 @$ X/ ]) A
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
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化学的迷人之处就在于此~~~; m/ E5 L' G( _8 V7 _
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但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
1 O4 R* } r' h5 P b! {$ C但是那天,液面是平的。
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我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
9 o! t* P6 Q; ?/ A/ o出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
. Y: f9 o0 T8 P) H/ J( b, q搅拌没有停。
! ?# N; q/ O7 e6 B6 R# J% n但是作用不明显。3 w6 l2 z; x1 M5 V$ t
温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。* a+ R0 i! c( F# X
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。$ F F- a- a; o3 ]
喷料就随它去喷吧。, H, C0 C1 ~# S5 z) F) F/ G
& j+ J/ I2 ^$ z, h但是已经来不及了。
4 V+ {$ v8 ?3 X( x4 \我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。
9 p' i; y' p) o7 }5 V红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。
}+ ~) k: }+ ]+ [( K5 n几乎是瞬间,火就着起来了。
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0 u0 u" e- F/ f5 A$ g+ q差点烧到我的手。
* ?! C) o' F: V O0 m/ X然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。$ l. \% g5 C. `
有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。* p9 O9 ~0 `) J7 I
瓶子里你肯定没辙。
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8 J+ E# ^! [4 {这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
3 s- ?, d9 G$ g+ }如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。* X/ t0 k J. B2 C
化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
2 O6 ~, o% B+ z% Q4 J: w! s- K很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!& A6 T" ?/ ?0 S3 _
这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!! ?" H4 a& a: J# Q6 R5 [1 Q
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但事实证明,麻痹我的确想多了~!2 B$ R' p9 H% ~7 c* W
二氧化碳灭火器没个鸟用啊!% E; z. J, d, G, c" J3 S" I" A
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
8 Y$ [2 `/ @+ w3 J$ w7 R4 v, p6 Z% j这时候我真急了。. p0 s$ J9 J! t+ {1 B8 t
拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。+ @3 E L5 V) e p2 E
+ e! i' U/ w3 P/ h所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。+ J: j: X0 e% T z8 ]4 u
在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
# G- w+ q# `" J. j3 q* J1 u碎玻璃蹦出老远。
" T9 `1 @, h/ E! x. P! v8 |如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。
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爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。& @! [" H4 B4 n, J9 s: A5 z3 X
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。5 ^; F. W* X3 u8 r
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
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干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。. u n1 X. t4 C2 e
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。4 G' `, J4 n& J
这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。$ p+ l) k8 t3 x/ R0 y. }
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但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。1 M& H' I" j% e* O; Z' R5 Y
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。. _7 u% k2 t1 z! I+ Q# E
而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。
6 s' I& \& U. o2 }* U但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
$ f% ]( q5 T9 _4 z9 L4 W* g# K都可以说没有错误的行为。
$ C' ^1 s$ Q& _4 H$ v- [7 g1 Q做到了将损失降到最小。
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这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
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* y9 d- j# H5 e% u' A从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。
. F7 F' p: w$ W# t4 }$ \损失比较小。
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5 i2 _: k/ M" T) A, J所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
: g' E& P- v3 I5 r o% q3 I5 ?因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。, N) z/ v( H8 s. z4 A
懂行的都很明白。0 V, o2 I( {: ^4 t
5 z3 c( ]5 w: A但我还是毅然决然的辞职了。" ^/ q8 @% k/ f- e' t/ i, v
而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
1 y5 h8 m( x" F, Y9 x; R2 s尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。4 a* V2 ]! d* E' b) t
大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。
1 J6 ~* D% A% O' i7 o5 c小公司小作坊,实在不是就业的首选。
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张弛有度,大事中间穿插小事。
( b$ H& w; b+ v8 q" B% h' ~接下来就是几件小事。6 j) [. U8 ~% A; L1 m6 A* h
) j. P9 ? H' y V, K, n8 n- R+ T$ u土鳖抗铁牛。 |
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