TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
---|
签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
|
话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。
c' @* f; h; w# L# H这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。; r' t# p2 M3 c' T4 w& F
总之一句话,卖的比较贵,供不应求。$ `' `# f6 o( q/ G5 K7 T* t
7 b9 k. P# {% O4 \( ^. m. W
但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。6 f2 B- U1 @0 g6 Y7 n- |! F5 ^
做成茂钠。; m7 x$ }: F7 a v
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。4 Z, L) f; a) O# ^4 k7 e* D/ Z
- X g5 y2 N* P/ b7 u; n" \& R可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?
1 F. V8 F' [% P! |/ v不过没多久,他就知道为毛没人做了。! ~0 V0 Y' G9 R9 \2 l
2 J3 B7 W/ S* a$ r我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。
! f1 c; i8 w& h6 b* \- @5 c前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。
* W1 J# D3 I" w4 L1 f- Y" D3 h啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~8 z2 b5 q# R" r" ~& y4 j/ }! R
7 O$ Z8 t' \$ `* d( E1 {$ H
扯远了,书归正传。& v8 {: K8 T6 c s" o
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
8 l: k- U) f) ]# Q; I3 c1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。
" f2 u, v) w# s; [2 b$ I2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
5 W. S& ~7 u% z9 h
, v" o2 |7 D8 n" R# G' d7 b! C结果还怕什么来什么。
3 X' [2 |; ]0 X
. i/ c- q5 T% a! C/ P& e% b! f环戊二烯也买不着。
! }' i+ X+ I9 D读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。
& x% `' ]0 N# ?) \; c7 Z9 J% F ~这里你们真的错怪宝宝了。+ p0 Z5 S/ z7 f' R- [8 {
叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。/ i& j. ~& k( S9 i l
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
" p/ G7 q' x4 @" m j环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。3 L3 k2 v% [% G: I5 m
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。& |( e% l# _( c( [! R
, d3 O( u' |+ k* Q
咦?是不是有点眼熟?
k/ a8 h* f" |2 u Z7 [+ `( {; ?4 b; G三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
. R3 S8 X+ F( i! |又扯远了。
7 G# q8 v3 Y/ Z$ v, o# @7 T2 Y% [ h2 \5 m# h
三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
$ C1 m& s& N, E8 d9 H蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。$ G% d9 ~7 [. e' a1 x3 C9 a% ]5 ^# e
2 q/ b" G2 E A- l, q
那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。) A9 |7 \( g2 B# {
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
" N5 e Y x+ X# |; N c% x* ]这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
" T, ]% l8 B& J3 d/ }首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。1 |7 ~. m4 `1 q$ E/ L$ o
其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
7 i9 ]. d" |3 Z, _* C所以我和课题负责人才都没有特别重视。' E! a8 c1 J9 F, b2 b% i" T
2 z* { q5 I. k- ~0 Q3 p当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。2 Q5 n6 }! D8 \# Y9 {% x0 T
李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
, V, \3 S3 w, _; z5 S: a2 U
D4 G* ]& H' B5 f( q1 K( g" T因为金属钠反应本身就很危险。
" l; N, `, @+ c& ]- w6 n) f所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。1 Q0 j7 O5 j/ P
这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
2 E+ Z" N0 i& g0 ]% |( \) P但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
. P( U6 P4 f8 d0 L" i0 l
+ J8 i, U$ z# U1 u3 ~在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。5 i N; E3 x; ^1 i( U
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!8 e' [; h: B9 T' I" M: Q% J
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。' W1 B; h4 z7 X
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
3 X) d7 k# K \) A
) F+ h- }. G$ _! E我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!8 q, a6 V& l$ f% P( q
半死不活的在那里烧。
3 N. J E0 D+ r4 C( {% s1 H
, R9 _: S) i0 |# v2 z好了言归正传。0 |& S6 | }' G& G6 }
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。+ a4 n% J! v$ e; O: R
不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!! ?% G- P1 j+ K8 J q7 ~2 V
体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
/ H' w% I! t9 }) v& Z& u跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
, j! V2 _, g( \5 I3 q让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
5 f3 p) G, P2 Q0 j
- D! Y+ V; V( S7 u化学的迷人之处就在于此~~~( M& ]0 ?6 w& v C% ^5 F4 S
" Q/ }. m! A4 d$ s
但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。9 [2 k u! d. z7 g9 m3 }5 m
但是那天,液面是平的。0 E% L T6 P5 c* Q/ h, E. w
) v- v, J, v6 E j9 \
我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
( G* D1 ~2 Y0 q3 B/ D出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
5 J- _0 n) k- E' V2 T7 t搅拌没有停。- i$ E$ _" K$ H# z5 \
但是作用不明显。0 O! T& m: U2 {6 U
温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。2 D* ^* Y* u& `1 N( i V
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
& L+ A! q9 T( t) E3 y8 c7 f! h喷料就随它去喷吧。6 s; |$ e' P% ~( N
+ m, M% }3 p7 Y1 s但是已经来不及了。
6 r; _ b( ?- N9 ?4 t; X0 ~0 d% |我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。
8 N: L( M! ^5 j1 g6 r红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。, F+ @* q* G7 y( O& I
几乎是瞬间,火就着起来了。8 ]) s: ?0 W! |8 R' L
* ]0 t( K b% M' I
差点烧到我的手。' u0 M; Q9 ?( K$ \, L# g5 ^
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。5 C* i) s4 [+ R% j# o3 j+ _
有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
( F7 _, w* J5 h* l }- A7 e瓶子里你肯定没辙。5 P: O2 w$ U2 V, D1 s; S* w
2 p6 Q( m, i6 g这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。. X' `% e# m! v" }" _* P
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
) B. w* l4 ~ \1 R6 D! a! N G5 C+ I化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
: c" }$ K% Z$ k: Q$ @7 \/ ^很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!+ @# \2 O8 n+ N( h
这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会! W; Y3 Q% @( `8 j& ~
* K' y0 {: y, E" @+ N7 q- j但事实证明,麻痹我的确想多了~!
0 R3 |! A3 T+ y o; t2 r4 E; y二氧化碳灭火器没个鸟用啊!
' p0 R4 r' N( Z$ V e' M2 D# j" ?. b; k+ y, A& b
一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
% Q, n1 v4 c6 a- J这时候我真急了。
0 A1 @9 J2 R& c1 t3 Q' o3 n' }拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。8 F4 z: ~0 B8 H) H4 a8 ?& f
7 w5 d* z, q" c
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。
: k1 T& T+ e9 f+ ?! m6 q在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
, E7 ^ i1 d( q. A; a1 t碎玻璃蹦出老远。. x8 M K7 g! D
如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。' G; g8 r$ Y H! `% C: k1 `. ?
+ P N* t6 y# r; y* ?: G$ i爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。! {- \7 O. p- c' k9 X$ P; S
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。. M/ g3 Q j; a, m$ @: b- Q6 t) M
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
- A4 S2 Z; G: k" Y; { W5 Y* x; t" `; K, i0 X! E. J2 }
干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。
' s. F: V, ^" c4 z! {然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
/ T/ O8 t L( O/ g这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。
1 |8 `" Z' i7 i2 e6 K4 {8 D* R7 [
但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。, M7 n4 b+ Z! f# t* ?1 M: G
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。! i; v4 q$ v9 i x4 z/ E1 D
而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。3 d$ x5 n( j Q' h u+ j$ T/ I
但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
8 y! o5 P/ s" O6 Z6 _4 i都可以说没有错误的行为。
' {5 ]( J7 L2 L, B做到了将损失降到最小。 p9 f/ j7 K! S/ }$ |- I- K' S
0 W$ m& S" R9 I0 j这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
+ z( A: x9 r- d: d0 T4 Y: I. J) B4 f% r, a9 e! ~" B. s6 O9 _3 w
从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。9 ^; K5 C7 j% j; d8 H* g
损失比较小。
2 N/ |5 K6 O- g1 ?* ?$ N
" G. l; Q0 n- n( |+ H' \所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。3 r) O+ D7 `: v2 K1 F& H2 W! D
因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。8 Z& D1 Z4 r1 h
懂行的都很明白。
4 q4 v" A% D, `
& d0 m0 l z8 m但我还是毅然决然的辞职了。
' \3 B! [% X- x8 O7 E3 [8 W而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
0 ]- I( P( D) R尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。
+ L4 q. E* A9 r8 z大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。
5 y3 |) O8 N5 b( b2 \小公司小作坊,实在不是就业的首选。
% z: K, Z! p0 v
6 Z" a1 z/ M/ u0 O, }# U. n张弛有度,大事中间穿插小事。 T& H" R5 y4 |2 i9 J, N3 V
接下来就是几件小事。6 j1 X1 I$ I; @' q% B2 Y: {$ k
; d) V- R* j/ a1 s
土鳖抗铁牛。 |
评分
-
查看全部评分
|