说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
! K; u7 B) I9 W6 O) Y% P9 _3 l% d. S4 U总之一句话，卖的比较贵，供不应求。

: l" R$ s% E" a6 r( q$ f  s但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
% X& u+ N8 e$ U( E$ L做成茂钠。
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
% L1 A7 B& ]/ p( C6 u4 \% g. P! F
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
0 a6 W: E! u( I不过没多久，他就知道为毛没人做了。

3 `: B& J: V9 w3 m/ ~( u6 {4 H我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
6 k0 |  B1 C2 F, {4 d$ t& g+ f
* L: J  `# w; M9 k扯远了，书归正传。
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
9 o2 i! H8 }, l7 g1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
  T, G& e' Y3 ^% f& `2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
9 [/ G6 y9 z7 P9 k: K" {: O/ v$ s( k
% _( K3 s9 A- y* X" u  B- W; O结果还怕什么来什么。

环戊二烯也买不着。
' b2 S* R7 Y. \) h! v: V读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
这里你们真的错怪宝宝了。
! E; z% ^5 n7 @  u, J5 `2 N( K7 _叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
# ]; A' }! \: w# ]你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。

咦？是不是有点眼熟？
, ~  |" S$ Z6 Z  r三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
( N8 D: M5 D: P% k& ^又扯远了。

三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。

那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
/ ?7 p( D5 Q! v' S这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
3 J! H5 x4 Q6 W' H' J首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
所以我和课题负责人才都没有特别重视。
4 ?. h: ?8 x# j8 E
当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
6 Y9 x; c; m, X0 t0 M  ~$ G
1 m, ]- b1 L* F0 p因为金属钠反应本身就很危险。
8 K6 w6 G0 G  N" p+ e所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
0 j3 ~" ?- A8 y$ `这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
0 ^+ H5 f% v* c( l但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
6 k# @: V( `/ W! g- a5 i) N
在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
4 y; m. I- Q. f( s3 N; X用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
+ S3 W" W3 V8 b3 R) b) ~/ S因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
8 t! ]3 C! @/ o* @而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
# E/ a$ N9 U+ P9 T
1 T4 ]- l7 _. S% u7 y- l8 m0 c我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
. J% f1 v6 P6 s* w$ j8 L6 @半死不活的在那里烧。
- A4 t1 \4 t) u! v" {
好了言归正传。
: g" ~4 B8 t  f( @: {" ^有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
' I7 L) l% y3 j  R0 \* ^' c! X体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
$ U3 y; n( m: B跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
6 l: Y+ C) L0 u0 G7 ]& a让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
2 z* c8 _- X; H5 a
& R3 U) m" N9 n化学的迷人之处就在于此~~~
5 h' w/ l) j" h- L# m1 v
但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
但是那天，液面是平的。

我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
( C) K1 B4 l( E1 {' w" e! }搅拌没有停。
* D  @6 f  L+ Y' Y' X5 M* i但是作用不明显。
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
9 m* F2 F  z5 J" m) A这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
% c$ G, Z! z2 Q. R- a喷料就随它去喷吧。
4 r3 H4 P  e% i& f
但是已经来不及了。
- u5 r  ^, `3 k( i我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
3 D$ X. f, w) Y# P- A5 i几乎是瞬间，火就着起来了。
1 s- Y- f2 Y' u! G, v
0 c% p# g7 B+ _+ Z差点烧到我的手。
( [& }1 n  [; Q% k* A3 `0 x然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
2 r# Y+ j$ @& _, R) Y有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
瓶子里你肯定没辙。
/ n( L9 }9 b# r; l
% }7 u' s6 }4 E- X+ c' |3 ]这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
0 o% @' J3 P6 G: E化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
4 e: \! c2 f# T6 g; r. g4 v这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
* {- E# ~! K9 G% Y" o6 l
但事实证明，麻痹我的确想多了~！
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
) ?* ^. D$ u# Y
一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
这时候我真急了。
& r1 C( x$ ?4 S7 z  ]* _拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。

$ H  @6 D5 U, g  ^6 t: m4 u- v" M所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
碎玻璃蹦出老远。
* a0 h1 z  v7 L( \0 X# Z; `0 p, h如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
, l8 X9 }1 T, S! `
爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。

/ x3 r5 P' d6 z2 {- [干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
" f4 B; |# w' @( Y- g/ D& M( Y然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。

5 c7 C9 w" Q" s" f但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
) q/ w! k. `# E2 s+ j事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
5 n5 `9 P) E% a  m. P' T4 {而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
都可以说没有错误的行为。
/ g5 \* x, x2 m: l2 s- N7 l% Y/ N做到了将损失降到最小。

这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
- o7 z; C# \8 s8 ~
$ h4 f# W( W* ^, t5 l& ~从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
损失比较小。
) w6 X. U3 T, M. j  G
所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
- V; }2 n! U1 W* f  {0 A因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
懂行的都很明白。

但我还是毅然决然的辞职了。
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
  r- [3 }' ~& F2 r尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
小公司小作坊，实在不是就业的首选。

8 f  y* {/ U1 J( v1 ?张弛有度，大事中间穿插小事。
3 z4 f3 [3 `. i3 p/ K接下来就是几件小事。
* e  |8 \/ g6 k' F4 F2 k; l
# Y4 O  g0 r( b3 O9 B土鳖抗铁牛。
* Z7 ^6 `3 R/ a- G9 S8 {

dasa

读老七的帖子，过瘾。
杀人放火，多么快意恩仇啊！

玩笑，不要当真。
0 L# }/ ?; v& H- d% X作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
! h1 k: V& ]. D. k- H我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。

: V0 w" j" C( d" i* S9 `' f本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
. ?6 S) \. _1 {4 j4 z博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
: \& p; F, v- ?* ?) _( H4 f. n! y
幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。

史老柒 发表
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。