说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。

但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
做成茂钠。
" W9 L6 k6 N$ a0 H1 X( v( y5 [然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
6 `( W" w% g  t
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
不过没多久，他就知道为毛没人做了。
( y6 a9 q& @5 t3 \1 z- t
2 h: V: j- v; T6 y5 v: M) w我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
; r- d3 _  s& H
4 R) E6 K& [7 w0 S扯远了，书归正传。
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
, @6 q% s& U6 H$ B2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
1 h# w6 c  c; n! }
! K6 x) ?3 g- m- t! o! e" g; u& H结果还怕什么来什么。

环戊二烯也买不着。
9 \& T' b- Z! i* w- u' s读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
# |7 w& P; G0 m  T; o/ }; L这里你们真的错怪宝宝了。
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
: {) N( ]2 Q2 |  Z& P6 d. N2 e! F环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
0 r% f7 C" j: [4 ?( {% O
咦？是不是有点眼熟？
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
1 X2 x  f- X2 r3 K又扯远了。

三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
/ d5 M1 G, W: Q* I4 p蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。

那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
1 o8 v$ E: k) k1 q% @: q( E2 w7 ]我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
5 [& J  Y0 W6 e4 L这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
, t+ _0 K! }- z9 z, |, n2 }. Q首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
3 c8 I; H3 v0 F# e$ d' X其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
所以我和课题负责人才都没有特别重视。

6 s, t6 R1 `0 w! a& w$ z0 [  _' G当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
. }: a' J! ]5 u5 p8 o
因为金属钠反应本身就很危险。
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
/ c- Z2 P6 a/ z6 a* _  f4 o5 Q但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。

. [' k: Z" J& w, W% T) Y. D0 Y8 |在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
* P( N5 A. _3 l7 j用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
& d/ B, w$ V' A! Y7 {6 T1 y0 V' m因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
1 ?/ O) i' u5 V1 L! o而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
# q1 y( |8 x) \: S# z$ q
) q7 c/ y6 ~( U: z我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
, \0 R/ V$ k+ {8 d半死不活的在那里烧。

好了言归正传。
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
' Y& Z0 F( _' C- R体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
' Z; n9 v$ ]5 C) w6 }8 N: Z跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
# }$ x9 d7 c' p让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
2 J) B; o0 v( A  Q  E
化学的迷人之处就在于此~~~
; \4 S3 B/ L7 g# c
6 F; f8 n/ N8 X8 w' r但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
: o- @1 F/ M, W9 B/ R2 e0 q& w- S但是那天，液面是平的。

我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
" @* H  |2 h. A5 s搅拌没有停。
) G* M3 K5 c% h1 V5 G但是作用不明显。
2 f4 k& ]# f3 J: h温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
' l( A* W8 w7 v这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
9 n+ F. C4 {) I5 |2 M! k+ B5 R喷料就随它去喷吧。

8 {2 _; n/ v+ e- F+ Y/ C但是已经来不及了。
1 s$ D7 S8 V# h- b我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
2 Q$ V1 u% o: [$ F3 s6 \7 K红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
几乎是瞬间，火就着起来了。

差点烧到我的手。
! [' z7 V% ]9 H  `0 \/ b! A然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
6 E' q3 o, F( v3 m) S; R& q8 N有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
瓶子里你肯定没辙。

这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
- M0 M) }/ x! P8 P5 }很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
* U' n, E# s) u: @2 L, a这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
, H1 E( J" Y1 v  l) [
$ q. a5 ^1 w5 ]) v( t但事实证明，麻痹我的确想多了~！
: v* [1 ~% h3 o; B! I二氧化碳灭火器没个鸟用啊！

& f* A6 r* e. g6 X) e' {" w4 j  g5 V一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
; Y/ k' R* O, j+ A4 @' N# D这时候我真急了。
- B3 w* w3 O7 S  O8 p2 n+ Z拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
4 q4 x, Q- z8 ?/ X* q$ o
0 [4 q' N0 `# M所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
$ C" p6 ?/ @8 s: H$ ~& W& c1 k在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
碎玻璃蹦出老远。
2 c3 e0 g& D; Q7 t- i# ~  y" B如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
) G" X" G3 Z" S: S) c, W
爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
) p7 j2 K, S  D2 q周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。
: W  E6 w+ X" K6 W1 K
7 e$ i" [; D, Y1 f# M& r干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
: \" ]$ X4 C. X然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
" w4 P! N9 T7 _8 j, R, D$ D# c  \/ f这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
- |0 D' c0 a5 q, ^* H1 [" c
5 m/ u* V+ @2 J0 O% t9 D但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
- s2 M8 z" I: ?" F; i但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
都可以说没有错误的行为。
2 h' s+ }4 N+ X3 ~1 m, y. Z- T- k做到了将损失降到最小。
: i/ Y& ^, r2 k* y
这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。

- o; v+ b: m7 e: i$ M/ o从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
0 w. t8 }0 R; `( J, g0 U2 ^损失比较小。
3 q, g9 [! J" l2 |; [. R( e
所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
; X2 ]1 \4 F- u, N$ n懂行的都很明白。
" L3 e$ G6 _3 t$ b' A
' z) L% v# W$ ^5 y; [; w但我还是毅然决然的辞职了。
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
9 V7 F. C/ p: y尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
+ Q& C# F1 q, j1 W小公司小作坊，实在不是就业的首选。

4 M1 u8 o! [4 k张弛有度，大事中间穿插小事。
接下来就是几件小事。
- y; a4 n. N! A# d, p
9 H! b  s2 R" \+ I$ R土鳖抗铁牛。
* o, n* ]% y3 u0 E$ J3 [/ P, j

dasa

读老七的帖子，过瘾。
杀人放火，多么快意恩仇啊！
. s4 Y# \  y: }
$ \$ i4 K! V% n( [3 L! x玩笑，不要当真。
2 O7 r! Y. [" I5 O) a作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。

本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
% |$ l9 ~. d. q) H  g: O0 E博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
" u; `$ W/ M* M- c" C% m
" D$ E( j  u2 p# a幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

8 J! z( w" C0 `8 K" l, C+ r# d" h这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

4 E6 Z. b! Y* m/ f& u
正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。

史老柒 发表
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。