爱吱声
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
[打印本页]
作者:
史老柒
时间:
2016-1-13 09:16
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
* U& O8 C: ^0 ~. q9 w; ]" h
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
6 ?; i# o- y/ Q3 u5 G6 ~6 Q
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。
0 w6 n( U B; J- V3 p/ }8 d/ f
$ s4 c0 h7 D& A3 h3 d% x( F- F
但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
# b/ p1 |, @0 k7 y' G
做成茂钠。
6 B; f9 x5 a5 y
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
8 s! P% c8 X7 u5 r! b! E: w z' U
# W( [8 Q9 o4 o
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
2 L7 O o A/ N% {7 Y& r
不过没多久，他就知道为毛没人做了。
V4 @* z; y& ^$ ^- j6 C
; d6 e! t: Y0 K a2 ^
我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
1 s$ T) o) N" Q8 Y M
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
! N8 B1 Y! `, j: a9 x/ `0 U
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
* V. C4 }) e1 p% X5 F
# a2 d$ s0 {9 g1 s2 t
扯远了，书归正传。
7 D1 a W R0 B6 F: `6 f# y* M- Z
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
. {' k& c# P/ Q, Q- v
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
2 L* F7 `4 H$ k
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
: Y5 v6 Y# q2 }
2 Z; R0 `. E" Q( y0 L; I
结果还怕什么来什么。
4 Y0 C& k( h3 ?( Y' J( }) d
! U2 ^. ]9 }5 k
环戊二烯也买不着。
4 J* ?& y, Y h9 ]; y% h( X
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
# X" G# I; k7 o) E0 e" ~4 k
这里你们真的错怪宝宝了。
/ I4 o& l" M6 m& D5 M% p
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
! A; M$ a( k7 d6 ]+ ?
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
/ X0 g8 R0 v7 \( r
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
# b% j- U+ D* d
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
1 i- b) q+ j$ i6 a6 i2 A, ^9 z
8 a- Z3 P: u4 V; z
咦？是不是有点眼熟？
( \2 y( {. M4 P' N
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
# d f1 x% M6 l: R6 @
又扯远了。
3 K4 n) `( Q# b
6 O% r+ l5 w) u& t$ R
三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
P" s0 C8 c# H& a7 m5 P7 z
蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。
V' E- H) ?4 l' \ l$ ?- y$ B8 O! }
6 w5 b+ a4 d% W+ l) T' _# l
那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
- z2 h' D2 q! G2 i: u' i1 G
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
8 g' N% J3 r9 G: W: W# S
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
+ o- d. g8 Q0 h0 q. {( A
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
; F7 l! R- e, W% s9 v5 b4 K
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
, t( W$ H8 m% L1 J, F& k7 w
所以我和课题负责人才都没有特别重视。
1 A* e- _ x8 {. a7 y
& P! r8 X; v4 @8 Z/ k' j; p1 B( v
当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
5 \" @8 K' [% e9 Y5 s c
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
% K* {+ T' T+ D4 G6 ?+ [# i
& A6 K1 y& j" ?) j# r8 M+ \& l& t
因为金属钠反应本身就很危险。
; H3 |1 X3 z# y; ^. z6 c
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
* N& K% Z; ~, N5 @# [# A) R
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
. b6 C7 |* G8 b4 r% n$ G0 \
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
) u0 x- \9 u$ e" D/ `) L: Y
5 z) ]( d1 [) }4 E
在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
' U' E9 O- q8 q& H) j2 J
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
9 I: B3 H! {4 Z2 U' d! N* k
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
% p6 R; L9 b% e0 f
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
! U1 u, E- N* O; u7 i
$ z9 V8 W' @; V( E% i
我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
, a P- l4 {- ~2 @
半死不活的在那里烧。
1 S/ x' N# S: e: W3 U/ S; W$ i4 ~
" R0 ^; E; O$ s, X
好了言归正传。
( T/ w; M4 r6 h' x B- |: T. B! K
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
0 P) G' b# [: f: H* Q) R2 J
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
! E9 A0 K1 S' u; n
体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
: ~. D' J8 i( y8 t- o$ }4 i
跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
3 z( [$ F" D6 G7 @$ K; A3 e
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
J( F3 K6 f1 A! @
# z+ V4 X! D; L
化学的迷人之处就在于此~~~
U$ O4 f) K* @9 k* ~
, @4 o" A9 k: r
但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
6 ~% n5 Z# i/ X4 _, T
但是那天，液面是平的。
/ L% w9 M; l6 c! i% x
. m) Q! _: Z, j
我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
' o' g0 J O" A0 G0 m; R# B
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
/ P- D2 s4 m1 J" r: C
搅拌没有停。
8 a% S: N W) n& M
但是作用不明显。
( w; H; Q- T6 q2 Q% q" u( s
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
. t2 h$ t7 b, O) o( y
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
: p+ f3 R4 `0 Q
喷料就随它去喷吧。
# l; }4 L0 X; y
. u9 l/ I# e9 R* U! z6 \
但是已经来不及了。
" X. x- S, I7 D, a. B/ D% Y( d$ B2 L
我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
$ t6 ]* f4 `2 s( w
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
6 t) q z' c+ ]
几乎是瞬间，火就着起来了。
; n- e" q- [; M
; x: e( ~2 G8 G( G' d$ F
差点烧到我的手。
. B [' ~4 L5 e5 ~% n. w
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
, S( z4 ]5 b9 S1 [: F0 S) D% P! H
有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
/ S% a( i) g- S9 N* n
瓶子里你肯定没辙。
+ O5 g8 K/ I" p# k5 q( S2 l
3 P9 h3 o) Y: u. M+ m2 }3 o) v! \
这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
' \$ _& O' X+ H/ J# n& e
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
2 A7 h6 ~2 h& A m `
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
6 \$ ~; [: P2 c9 k
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
6 r; \, O u# i. b( S! `0 ]
这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
2 s* n* t) e Q. v
! n9 G, K( F8 }( m
但事实证明，麻痹我的确想多了~！
5 `* T4 n$ t q" ]
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
2 B- c5 K: ~, r4 J; l3 k* u
\5 q, m4 ]* g
一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
8 [" {, B% l# P3 R: S$ p- _9 r: M# ~
这时候我真急了。
0 n1 S# w4 h ~& ?$ z. ]- y3 Z
拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
; X. d& _# m* c- e# D
: v* J. [' Y* ?! l' ]' P9 F
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
- }9 [: k( R9 B0 _- |) p4 }- ^3 z) B
在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
2 {1 y6 H1 l$ ^" P; L2 }' P
碎玻璃蹦出老远。
+ \8 j, ]1 G: g
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
. q! T% X2 T ]5 ]0 l
: a. R; o0 ?- @+ G& Q9 n
爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
& W2 r0 [5 Z1 \% ^% N
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
; i: s4 W* H& G6 Y( C
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。
* F( h1 _* R8 |: A8 s: M
z' r$ {% P) \' S1 G
干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
3 J) p8 A7 J5 H8 T! K2 G: z; G
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
& l( h; B- {, T6 L: I' l- b x8 I
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
' V7 M8 Q4 m% s& x, `+ A
, v7 o- K+ |) D
但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
9 q" ~! k! `5 p% j1 Q
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
- U. X$ a6 y# q% C3 J% H
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
: Q# q) x# H$ C" c* {7 U/ ^
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
% h' l1 o; s' |
都可以说没有错误的行为。
9 T2 N$ J+ D# @$ m$ ?
做到了将损失降到最小。
4 R: a' @2 L( |' _4 d: G
- w2 t4 b4 @/ k% d2 o/ p# b, C: v
这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
1 F9 t) q6 M6 g8 M: G) k- T
) Z! o( \: u; L8 ^( ?3 |. ]
从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
8 r! G* v$ d; F
损失比较小。
7 Q- A- \/ S7 n& [/ [
; |! U# l0 v& B# U8 {
所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
7 I; c; Y) }! i% ~
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
0 h W% J& [4 O3 l" _4 u
懂行的都很明白。
7 W& C2 K! A% U$ J# L3 N7 h
" B' y/ C' c( Y8 j M8 }
但我还是毅然决然的辞职了。
, l# J' q- y/ u8 t
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
& E. j2 c9 Z i
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
" _# g) f0 p* n) R: x9 q
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
0 ?" v0 L) s/ B, S) l
小公司小作坊，实在不是就业的首选。
7 M* U- I" x+ F, T
( i4 T$ Z; V* v) e, Q1 R& D: D
张弛有度，大事中间穿插小事。
0 a. L+ N/ _% J* X [5 f( `! m
接下来就是几件小事。
# F" d9 d; x$ _1 R6 q# H# }
' n& U" Q% o( a
土鳖抗铁牛。
8 k! a, c3 x/ c* I
作者:
dasa
时间:
2016-1-13 10:55
读老七的帖子，过瘾。
4 X8 F# x; k. D/ T4 R e$ f: |! l9 @
杀人放火，多么快意恩仇啊！
9 t0 Z, H* g5 @+ m; S
) `9 z! \2 U5 H/ D! Y! u& u
玩笑，不要当真。
5 Y$ l8 q) T. _! u' Y2 d& g
作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
. x2 O2 R) ?# _4 m. \. t
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
8 F8 P! I A; G$ M
$ ]" f" j1 U& I/ e
本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
2 m# H9 `7 w( j' R
硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
1 I0 e. o/ P2 u9 V8 h/ \5 T
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
1 |1 ]8 o" H: F1 ]) f* y/ b
8 \4 Q0 b2 k' [. j7 Z
幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。
/ d% W$ i8 y: N
; Q+ p- J% S; K% t* U+ n4 z
这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动
作者:
坚持到底
时间:
2016-1-13 17:39
作者:
穿着裤衩裸奔
时间:
2016-1-13 19:58
老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！
作者:
qqq54
时间:
2016-1-13 21:01
作者:
夜
时间:
2016-1-14 17:30
理化所关门了？ 不是搬了啊
作者:
龙正华
时间:
2016-1-14 20:36
第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-15 14:46
老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-18 14:47
本帖最后由 光头佬 于 2016-1-18 14:50 编辑
% p# K# R. |; ~" L! V6 e9 A8 E
& Z9 L6 {# F( l. { W) q& M4 X( E
正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
( v( ^9 S, p) o% V( n
# A1 a1 ^: m' y' O) B9 z. A
史老柒 发表
, U5 E5 ]6 R" a! b3 p1 r* n/ x
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。
欢迎光临 爱吱声 (http://www.aswetalk.net/bbs/)
Powered by Discuz! X3.2
