爱吱声
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
[打印本页]
作者:
史老柒
时间:
2016-1-13 09:16
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
7 J9 _' ` u( a
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
' m' E9 n4 T V# E9 U5 {9 |+ G
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。
2 O( y" \' _0 B& P* `& s
) R, G" w$ C" c
但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
( j- s! G5 v! P8 O4 R; i4 v8 I
做成茂钠。
2 \) F/ G D: \) [9 ~5 E
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
8 F R2 j, k2 A7 k& ]
* N# l# J+ ~( b3 \
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
" n6 p! }9 d B
不过没多久，他就知道为毛没人做了。
, d5 ?& @$ H7 W- O
" d9 [( t; v: d
我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
7 \* G" \+ Q# p+ Q
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
; i8 e4 o* `. I
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
1 F+ |) U/ O5 N, \
$ q6 ^, f) d/ c) o* t( ]% K+ y
扯远了，书归正传。
4 g8 u& b% L5 u- @0 G
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
0 _5 T+ F6 @9 q+ K1 Y
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
. i7 |7 j; G5 ]
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
5 U8 {4 e9 ~9 O
( j. v4 C- V/ k0 ?7 c: P ?
结果还怕什么来什么。
8 y6 P. T [9 c* K" J* n1 F4 B
% @0 e* U, k8 K+ L/ L8 i
环戊二烯也买不着。
; U% z9 }$ l6 R( m
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
9 w! I( E* A# g/ q8 d# @
这里你们真的错怪宝宝了。
+ B* h% f) T& d* b) ~0 S; N
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
% P I/ f0 c" k6 E) N
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
+ N* _- k) I Z% \1 K
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
' A: m _: w. w# r' L
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
9 i5 S0 i5 @1 W( A1 V
* q- u( z3 z1 F' K/ B
咦？是不是有点眼熟？
: l6 v" c' {, L8 ^7 ~/ X' P
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
4 [0 F- v6 E; Z
又扯远了。
2 g: y- h4 H% e1 U& W- M. ~8 I
) J/ N; M7 ?8 G+ i% F" `! Y9 A5 m
三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
; f1 v! k1 Z8 }! \/ _( c9 d* v' s8 ^
蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。
Y2 z7 s( U' h0 v4 o" j. q* E
$ I9 d! Z2 @, b; U: k
那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
9 F" w+ x3 Q% P+ z; ]
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
6 D3 H7 b% G1 I5 C
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
1 |: Z0 [- W0 f6 t3 s; J8 J
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
* }( O* e' D" V! ]/ s( l
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
9 m* y6 b! Q5 ?! k
所以我和课题负责人才都没有特别重视。
7 `$ s/ `9 X* y9 |
/ J5 G$ d ]% @% ?) F0 W
当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
# |/ f# Q8 [3 C8 M! ]: H+ X6 y$ o' `
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
& S1 t) O3 T- d3 [) L
; }0 W5 b J7 F" p6 [
因为金属钠反应本身就很危险。
+ J$ r+ w# h0 ~# t) X5 |
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
. ~( f' K8 X4 O4 @" J
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
. L4 ] |, }& q$ J- Y* d
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
1 Y- j( z8 G, |4 M6 \
, e" d, t, P* h4 T' q. ?
在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
9 s; J8 R2 M% k! @9 @* ?
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
6 y) i2 K. Q# K
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
2 w" Z4 I7 M2 l$ `: W
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
7 V; r( s r! ]; ^% H
9 f# G6 u8 @& r# G8 ? T6 b
我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
1 ~; r$ A: @/ ~' p: }5 M$ A; _" y
半死不活的在那里烧。
+ E. j5 }9 I1 u$ z* C$ T4 S: W
1 B9 h0 w x6 \! X) G! [& R
好了言归正传。
2 } `0 l! M$ j( r, Q; G
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
! a6 T7 L D& H( E
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
( V! [; w; X; O; G9 ]7 p
体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
5 R8 p% g) r( @8 i
跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
- f3 z* a) f) D$ _: z8 Z9 C, A0 y1 }
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
" }4 s( Y9 x; \% ~ f2 z
, V+ Y' P* K1 E$ e& N, X/ D7 g
化学的迷人之处就在于此~~~
" ?5 Q4 a- Q/ w7 I. w& A
) }( `4 b" M. u* W, p9 V
但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
/ [1 g7 s* Y! E6 m# G7 [
但是那天，液面是平的。
3 u4 |5 i( N6 ~1 h8 N
8 R4 ^1 `4 D" |( ~9 y
我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
- J% I$ o: [ K0 r( d
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
W" [$ v! l' {- h
搅拌没有停。
, X/ ^6 c* _# u6 h5 K; r9 Z+ p* U
但是作用不明显。
& o2 U8 e/ Q3 M
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
/ Q s+ j) j9 y0 l
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
1 O+ R% s1 _+ f0 @! ?( ~& y9 a
喷料就随它去喷吧。
) ]( k: @5 V# S
8 ~1 m4 A6 w* c s) T$ E* v( M" b$ v
但是已经来不及了。
( |4 ^9 p: c2 j' |8 a8 L7 X
我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
2 G! M2 G$ W( m, m
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
& A2 X4 l: o$ G/ [1 o t# h
几乎是瞬间，火就着起来了。
* f/ S y% j/ r5 U
/ b5 S6 M6 u$ z$ w0 i# s5 d/ |
差点烧到我的手。
6 _. z9 d( F7 F
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
) [2 {& P% s5 X5 k* T+ t! O
有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
0 o0 v6 Y, }$ ^# N
瓶子里你肯定没辙。
7 j# v8 g3 U( v1 `5 Y- J& ?$ g
0 M0 d1 l- O/ t- s% {. O( g
这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
/ X0 I/ `6 a0 w* m7 ^0 }1 o. h
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
+ C! L& H3 z) m* D
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
+ x8 W( {9 c/ O4 f/ f5 {
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
* e0 Q- ]; x+ P/ e: q$ \) q
这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
' p; ? v5 d2 T* W
4 ]7 y6 o0 a& [" |8 N/ f' A/ F
但事实证明，麻痹我的确想多了~！
- O6 k ~3 ^2 S1 |. O- n( L0 u
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
2 }$ W3 s" @) ~# { r+ o
8 f `6 t8 } k5 H3 O! w* M h
一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
& J8 b4 [. u7 F7 F. Y0 t( o( u9 E+ X1 @
这时候我真急了。
8 f& k1 A; L) A4 e7 k. y: G
拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
0 _! c& X6 R' \9 _
' F5 |. \9 k; m, a v9 p9 p
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
" {! F! {: Y1 y) `7 G: [) l8 s
在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
9 m' t3 i) f s0 X5 S
碎玻璃蹦出老远。
3 r9 N0 G- H! y7 d b) S
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
2 ^( c8 |4 [. K
7 p1 `3 D6 ~$ S$ V. j
爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
L3 x; H$ j" l7 {! [0 }8 u6 k1 p
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
8 `9 |7 \( P* R( W* d4 N! l6 n! L
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。
+ v$ X$ t- l" A; p3 B
2 {) D3 a+ L+ i8 \7 F' j: p/ _6 p7 _
干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
' K6 w: x$ o% g
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
: a( J6 P- F; e8 a: ^3 v
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
4 ] D' k; d: G
5 E" l: O8 C8 p& W
但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
) q1 r9 b' o6 n5 |- U* k$ n
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
# U3 R$ b+ _# c' r( o# _& ~
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
' m: e+ M) K* W P8 Z+ w- t/ o
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
1 `% V" |9 S6 d- k3 {& J
都可以说没有错误的行为。
! S9 v. T" s% \' J
做到了将损失降到最小。
" z9 N4 c7 L0 H& z
, ?6 ?+ T( p7 g/ v
这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
! M; h& s0 z% ]; l
+ ~& [& R5 Z6 n# _& [
从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
$ _ M6 e7 f3 A/ t; Q8 C
损失比较小。
, F& T5 }% T. C! u7 `9 S8 h3 [! F! {
& s# j3 y7 D2 V* }
所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
& x* T: V0 G/ l: p1 x
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
, x0 s) y% u6 _* L& V. h
懂行的都很明白。
k# a& |: E8 H: P* o4 ]
7 b7 e2 v5 r5 h+ v5 G% F& j
但我还是毅然决然的辞职了。
8 @" T. A, [9 s: P- m( G. m
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
6 h, R2 }) i9 g5 }
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
2 W% ]+ L, S; o% `8 O# U7 s! P8 e
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
: M5 K" F1 a5 }) b
小公司小作坊，实在不是就业的首选。
% |& s6 S4 ]0 @% l3 q/ J( W
: Y: f3 [+ ?6 C8 i' Y' ]6 g1 {
张弛有度，大事中间穿插小事。
& ?5 ~# R$ |* ~+ f, O7 D* d
接下来就是几件小事。
/ \! b3 r- g8 o' o6 f. m
. i/ K- f8 C# G5 g
土鳖抗铁牛。
. f" @. l9 n. }$ A- H# V
作者:
dasa
时间:
2016-1-13 10:55
读老七的帖子，过瘾。
g! ^' u- B8 r) \! z
杀人放火，多么快意恩仇啊！
. m" N6 C+ B$ ]# B. s" D* m
- q9 B; _) I8 M" s* r( f7 [
玩笑，不要当真。
1 w# S" @' ] ~4 U
作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
( Y$ k. K: ]3 y0 G* b, _( `: ]
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
# B, O P( ?3 V [2 X$ _1 a
7 [/ ?8 k6 j2 E5 I, a
本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
6 a4 E& v9 y2 m+ {' U/ \+ j
硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
4 F' R8 n, T, W0 M
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
0 E. Q o' y# h1 M( W
, t& x/ U1 X) M; V4 p2 m% {% v
幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。
0 a; W+ D2 c" H$ A
( e: F3 H- ?7 C0 X( ]
这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动
作者:
坚持到底
时间:
2016-1-13 17:39
作者:
穿着裤衩裸奔
时间:
2016-1-13 19:58
老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！
作者:
qqq54
时间:
2016-1-13 21:01
作者:
夜
时间:
2016-1-14 17:30
理化所关门了？ 不是搬了啊
作者:
龙正华
时间:
2016-1-14 20:36
第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-15 14:46
老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-18 14:47
本帖最后由 光头佬 于 2016-1-18 14:50 编辑
& W1 d) Q8 H4 N
8 i8 L) o( N/ \* b
正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
/ I) j, T2 [4 j( ?1 k4 @. ~
& A! v1 u6 e3 ]! @; W0 F! G9 t- P
史老柒 发表
) ]2 T) e7 M) ~* h+ e' g9 O
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。
欢迎光临 爱吱声 (http://www.aswetalk.net/bbs/)
Powered by Discuz! X3.2
